Teoria proposta para explicar a distribuição dos iões de sinal contrário na interface de uma superfície carregada (mineral de argila, p. e.) e a variação do potencial eléctrico com a distância a essa mesma superfície. Considera que a carga negativa de um colóide está uniformemente distribuída pela superfície e que os iões de sinal contrário, devido à agitação térmica, não podem formar uma camada como a proposta por Helmhotz, mas se encontram dispersos na interface sólido-líquido, formando una camada difusa. O potencial e a concentração diminuem exponencialmente com a distância à superfície carregada, até uma distância que corresponde à espessura da capa dupla, para além da qual se encontra a fase líquida (solução exterior), a qual, quando em equilíbrio, tem a mesma concentração em todos os pontos.